Pyridinium
| Pyridinium | ||
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| Identification | ||
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| Nom UICPA | Pyridin-1-ium | |
| No CAS | ||
| PubChem | 4989215 | |
| SMILES | ||
| InChI | ||
| Propriétés chimiques | ||
| Formule | C5H6N |
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| Masse molaire[3] | 80,107 8 ± 0,004 6 g/mol C 74,97 %, H 7,55 %, N 17,48 %, |
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| pKa | ~5 [1],[2] | |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | ||
L'ion pyridinium est l'acide conjugué de la pyridine. Il s'agit d'un cation ayant pour formule brute C5H5NH+. La charge positive est portée par l'atome d'azote. De nombreux cations apparentés sont connus, dont des pyridines substituées, par exemple les picolines, les lutidines et les collidines. Ils sont préparés en traitant la pyridine avec des acides[4].
Comme la pyridine est souvent utilisée comme base organique dans les réactions chimiques, les sels de pyridinium sont produits dans de nombreuses réactions acido-basiques. Leurs sels sont souvent insolubles dans les solvants organiques ; ainsi, la précipitation du sel de pyridinium (formé comme groupe partant) est une indication de l’avancement de la réaction.
Les cations pyridinium sont aromatiques, comme le confirme la règle de Hückel[5]. Ils sont isoélectroniques du benzène.
Cations N-alkylpyridinium
Lorsque le proton acide est remplacé par un groupe alkyle, les composés sont appelés N-alkylpyridiniums. Un représentant simple est le N-méthylpyridinium (en) ([C₅H₅NCH₃]⁺).
Ces intermédiaires du pyridinium ont été utilisés comme électrophiles en chimie organique de synthèse pour construire des analogues déaromatisés appelés dihydropyridines, comme l’a montré Smith en 2021[6]. Auparavant le même groupe de recherche avait également établi les règles régissant les régiosélectivités associées à l’addition de nucléophiles sur des cations pyridinium électrophiles portant divers substituants[7].
D’un point de vue commercial, un composé pyridinium important est l’herbicide paraquat[8].
Notes et références
- ↑ Robert Linnell, « Notes – Dissociation Constants of 2-Substituted Pyridines », Journal of Organic Chemistry, vol. 25, no 2, , p. 290 (DOI 10.1021/jo01072a623)
- ↑ Ralph G. Pearson et Forrest V. Williams, « Rates of Ionization of Pseudo Acids.1V. Steric Effects in the Base-catalyzed Ionization of Nitroethane », Journal of the American Chemical Society, vol. 75, no 13, , p. 3073 (DOI 10.1021/ja01109a008)
- ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- ↑ (en) George A. Olah et Michael Watkins, « Fluorinations With Pyridinium Polyhydrogen Fluoride Reagent: 1-Fluoroadamantane », Org. Synth., vol. 58, , p. 75 (DOI 10.15227/orgsyn.058.0075)
- ↑ (en) « Aromatic Compounds », Alex Roche, Rutgers University
- ↑ (en) Thiago A. Grigolo, Ariana R. Subhit et Joel M. Smith, « Regioselective Asymmetric Alkynylation of N-Alkyl Pyridiniums », Organic Letters, vol. 23, no 17, , p. 6703–6708 (ISSN 1523-7060, PMID 34474575, DOI 10.1021/acs.orglett.1c02276, S2CID 237401193)
- ↑ (en) Brian J. Knight, Zachary A. Tolchin et Joel M. Smith, « A predictive model for additions to N-alkyl pyridiniums », Chemical Communications, vol. 57, no 21, , p. 2693–2696 (ISSN 1364-548X, PMID 33595047, DOI 10.1039/D1CC00056J, S2CID 231945207, lire en ligne
)
- ↑ Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Wiley-VCH, (DOI 10.1002/14356007.a22_399), « Pyridine and Pyridine Derivatives »
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