Elektroda chlorosrebrowa

Wzorcowa elektroda chlorosrebrowa

Elektroda chlorosrebrowa – rodzaj elektrody stosowanej jako elektroda odniesienia w pomiarach elektrochemicznych. Zbudowana z metalicznego srebra (w formie drutu lub płytki) pokrytego warstwą chlorku srebra (AgCl), zanurzonego w nasyconym roztworze chlorku potasu (KCl). Jej potencjał standardowy związany z reakcją elektrodową:

ΑgCl + e− → Ag0 + Cl−

w temperaturze 25 °C wynosi +0,22 V dla stężenia jonów chlorkowych równych 1M.

Elektroda chlorosrebrowa jest elektrodą drugiego rodzaju.

Zastosowanie w podwyższonej temperaturze

Odpowiednio skonstruowana ciśnieniowa elektroda chlorosrebrowa może być stosowna w temperaturach do 300 °C. Potencjał standardowy tej elektrody (tzn. potencjał gdy aktywność jonu chlorkowego wynosi 1 mol/kg) jest funkcją temperatury[1]:

Zależność temperaturowa potencjału standardowego elektrody chlorosrebrowej
TemperaturaPotencjał Eo
°CV, względem standardowej elektrody wodorowej w tej samej temperaturze
250,22233
600,1968
1250,1330
1500,1032
1750,0708
2000,0348
225−0,0051
250−0,054
275−0,090

Bard i współpr. podali następujące równanie pozwalające wyliczyć potencjał standardowy elektrody chlorosrebrowej w zakresie 0–95 °C[2]:

Eo(V) = 0,23695 − 4,8564x10−4t − 3,4205x10−6t2 − 5,869 x 10−9t3
gdzie t to temperatura w °C

Poprawiona zależność dla wyższych temperatur, która odzwierciedla dane z tabeli powyżej wyrażona jest wzorem[3]:

Eo(V) = 0,23755 − 5,3783x10−4t − 2,3728x10−6t2 − 2,2671x10−4(t+273) dla 25 < t < 275 °C.

Ekstrapolacja do 300 °C daje Eo = −0,138 V.

Zobacz też

Przypisy

  1. ↑ Greeley, Richard S., Smith, William T., Stoughton, Raymond W., Lietzke, M. H.. Electromotive force studies in aqueous solutions at elevated temperatures. I. The standard potential of the silver-silver chloride electrode. „The Journal of Physical Chemistry”. 64 (5), s. 652-657, 1960. DOI: 10.1021/j100834a031.
  2. ↑ Allen J. Bard, Roger Parsons, Joseph Jordan: Standard Potentials in Aqueous Solution. CRC Press, 1985, s. 304. ISBN 978-0-8247-7291-8.
  3. ↑ Joseph C. Farmer: Waste package degradation expert elicitation panel: Input on the corrosion of CRM alloy C-22. Office of Scientific and Technical Information, 1998-02-26. DOI: 10.2172/664591. [dostęp 2015-01-25].