Tetrachlorek ksenonu

Tetrachlorek ksenonu
Ogólne informacje
Wzór chemiczny

XeCl4

• zapis Hilla

Cl4Xe

Masa molowa

273,10 g/mol

Identyfikacja
Numer CAS

14989-42-5

Podobne związki
Podobne związki

XeCl2, XeF4

Tetrachlorek ksenonu, nazwa Stocka: chlorek ksenonu(IV), XeCl4 – nietrwały nieorganiczny związek chemiczny ksenonu na IV stopniu utlenienia z chlorem.

Obliczenia teoretyczne

W celu ustalenia, czy związek ten jest stabilny przeprowadzone zostały teoretyczne obliczenia termodynamiczne. Ciepło tworzenia z pierwiastków w reakcji:

Xe(g) + 2Cl2(g) → XeCl4(g)

oszacowano na 50,9–61,1 kcal/mol, a energię dysocjacji w reakcji:

¼XeCl4(g) → ¼Xe(g) + Cl

na 13,3–15,8 kcal/mol. Oznaczało to, że tetrachlorek ksenonu może istnieć, jednak nie będzie związkiem stabilnym[1]. Obliczony potencjał jonizacji XeCl4 wynosi 11,5 eV[2]. Niska stabilność XeCl4 została później potwierdzona za pomocą symulacji wykorzystujących poszerzoną teorię perturbacyjną Rayleigh-Schroedingera I i II rzędu[3].

Próby syntezy

Próba jego otrzymania poprzez podmianę atomów fluoru atomami chloru w reakcji XeF4 z BCl3 zakończyła się niepowodzeniem[4] – pośród produktów zamiast XeCl4 wykryto Xe, Cl2 i BF3[5]. Niezwykle krótko żyjące cząsteczki związku udało się natomiast uzyskać za pomocą reakcji jądrowej. Powstawanie XeCl4 zaobserwowano bowiem podczas badania rozpadu β− anionu 129ICl4−[6]. Reakcję, która nastąpiła, można zapisać następująco:

129ICl4− → 129XeCl4 + e− + ͞νe

Reakcja przeprowadzona została w temperaturze 4,2 K z wykorzystaniem K129ICl4·H2O, zawierającego izotop 129 jodu o okresie półtrwania 1,6×106 lat; powstający z niego 129Xe jest izotopem stabilnym. Efekt reakcji wykryto poprzez detekcję promieniowania gamma o energii 40 keV, które było wynikiem przejścia jądra atomu 129Xe z pierwszego stanu wzbudzonego do stanu podstawowego[7]. Na tej podstawie oszacowano minimalny czas, przez który cząsteczka XeCl4 zachowuje stabilność, na ok. 10−9 s[6].

Właściwości

W trakcie badań 129XeCl4 metodą spektroskopii Mössbauera zmierzono, że średni okres trwania atomu 129Xe w stanie wzbudzonym wynosi 1,46×10−9 s. Udało się również ustalić, że na każdym z atomów chloru w cząsteczce tetrachlorku ksenonu istnieje cząstkowy ładunek −0,5 e[8].

Potencjalne zastosowanie

Istnieje możliwość zastosowania XeCl4 do naprawy masek fotolitograficznych. W procesie tym nadmiarowa warstwa chromu osadzona na powierzchni kwarcu jest usuwana za pomocą skoncentrowanej wiązki jonów, które powstają w wyniku oddziaływania wiązki elektronów z tak dobranym gazem, aby efektywnie trawić chrom, ale jednocześnie w możliwie małym stopniu naruszać powierzchnię kwarcu. Obliczenia wskazują, że XeCl4 ma odpowiednie właściwości do tego celu[9].

Zobacz też

Przypisy

  1. ↑ James H. Waters, Harry B. Gray, Bond Energies and Ionic Character of Inert Gas Halides, „Journal of the American Chemical Society”, 85 (6), 1963, s. 825–826, DOI: 10.1021/ja00889a045 (ang.).
  2. ↑ Charles E. Melton, Hubert W. Joy, Calculated Ionization Potential of Chloro- and Fluoromethanes, Tetrafluoromethane (CF4), Xenon Tetrafluoride (XeF4), and Xenon Tetrachloride (XeCl4), „The Journal of Chemical Physics”, 42 (8), 1965, s. 2982–2982, DOI: 10.1063/1.1703282 (ang.).
  3. ↑ E. Lombardi, L. Pirola, G. Tarantini, L. Jansen, R. Ritter, Validity of the three-center, four-electron model for stability of rare gas halides on the basis of exchange perturbation theory, „International Journal of Quantum Chemistry”, 8 (3), 1974, s. 335–345, DOI: 10.1002/qua.560080303 (ang.).
  4. ↑ N. Bartlett, The chemistry of the noble gases, „Endeavour”, 23 (88), 1964, s. 3–7, ISSN 0160-9327 (ang.).
  5. ↑ Jamie Haner, Gary J. Schrobilgen, The Chemistry of Xenon(IV), „Chemical Reviews”, 115 (2), 2015, s. 1255–1295, DOI: 10.1021/cr500427p (ang.).
  6. 1 2 G.J. Perlow, M.R. Perlow, Mössbauer Effect Evidence for the Existence and Structure of XeCl4, „The Journal of Chemical Physics”, 41 (4), 1964, s. 1157–1158, DOI: 10.1063/1.1726022 (ang.).
  7. ↑ G.J. Perlow, M.R. Perlow, Production of xenon compounds by the β-decay of iodine in iodine compounds, [w:] Chemical Effects Of Nuclear Transformations. Vol. II. Proc. Symp., Vienna 7-11 December 1964, Wiedeń: International Atomic Energy Aagency, 1965, s. 443–458 [dostęp 2024-07-03] (ang.).
  8. ↑ G.J. Perlow, M.R. Perlow, Studies of Xenon Chlorides and Other Xenon Compounds by the Mössbauer Effect in 129Xe, „The Journal of Chemical Physics”, 48 (3), 1968, s. 955–961, DOI: 10.1063/1.1668848 (ang.).
  9. ↑ Tristan Bret, Patrik Hoffmann, Michel Rossi, Xavier Multone, Beam-induced etching, patent US 7670956B2, 2 marca 2010 (ang.).