Hidruro de diisobutilaluminio

Hidruro de diisobutilaluminio
Nombre IUPAC
Hidruro de diisobutilaluminio
General
Fórmula molecular C8H19Al
Identificadores
Número CAS 1191-15-7[1]
ChemSpider 10430352
PubChem 16682954
UNII H2EJ47H11A
InChI=InChI=1S/2C4H9.Al.H/c2*1-4(2)3;;/h2*4H,1H2,2-3H3;;
Key: AZWXAPCAJCYGIA-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia Líquido incoloro
Densidad 798 kg/m³; 0,798 g/cm³
Masa molar 142,222 g/mol
Punto de fusión −80 °C (193 K)
Punto de ebullición 105 °C (378 K)
Peligrosidad
SGA
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El hidruro de diisobutilaluminio (DIBAL, DIBALH, DIBAL-H o DIBAH) es un agente reductor con la fórmula (i-Bu2AlH)2, donde i-Bu representa isobutilo (-CH2CH(CH3)2). Este compuesto de organoaluminio es un reactivo en síntesis orgánica.[2]

Propiedades

Como la mayoría de los compuestos de organoaluminio, su estructura probablemente sea mayor que la sugerida por su fórmula empírica. Diversas técnicas, sin incluir la cristalografía de rayos X, sugieren que el compuesto existe como un dímero y un trímero, formado por centros tetraédricos de aluminio que comparten ligandos hidruro puente.[3] Los hidruros son pequeños y, en el caso de los derivados del aluminio, son altamente básicos, por lo que forman puentes con preferencia a los grupos alquilo.

El DIBAL se puede preparar calentando triisobutilaluminio (en sí mismo un dímero) para inducir la eliminación del β-hidruro:[4]

(i-Bu3Al)2 → (i-Bu2AlH)2 + 2 (CH3)2C=CH2

Aunque el DIBAL se puede comprar comercialmente como un líquido incoloro, más comúnmente se compra y se dispensa como una solución en un solvente orgánico como tolueno o hexano.

Uso en síntesis orgánica

El DIBAL reacciona lentamente con compuestos pobres en electrones y más rápidamente con compuestos ricos en electrones. Por lo tanto, es un agente reductor electrofílico, mientras que el LiAlH4 puede considerarse un agente reductor nucleofílico.

El DIBAL es útil en síntesis orgánica para diversas reducciones, incluyendo la conversión de ácidos carboxílicos, sus derivados y nitrilos a aldehídos. El DIBAL reduce eficientemente los ésteres α-β insaturados al alcohol alílico correspondiente.[2] Por el contrario, el LiAlH4 reduce ésteres y cloruros de acilo a alcoholes primarios y nitrilos a aminas primarias [mediante el procedimiento de Fieser]. De forma similar, el DIBAL reduce lactonas a hemiacetales (el equivalente de un aldehído).[5]

Aunque el DIBAL reduce nitrilos a aldehídos de forma fiable, la reducción de ésteres a aldehídos es conocida por producir a menudo grandes cantidades de alcoholes. Sin embargo, es posible evitar estos subproductos indeseados mediante un control cuidadoso de las condiciones de reacción mediante química de flujo continuo.[6]

El DIBAL se investigó originalmente como cocatalizador para la polimerización de alquenos.[7]

Seguridad

El DIBAL, como la mayoría de los compuestos de alquilaluminio, reacciona violentamente con el aire y el agua, lo que puede provocar una explosión.[8]

Referencias

  1. ↑ Número CAS
  2. 1 2 Galatsis, P. (2001). «Diisobutylaluminum Hydride». Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rd245.
  3. ↑ Self, M. F.; Pennington, W. T.; Robinson, G. H. (1990). «Reaction of Diisobutylaluminum Hydride with a Macrocyclic Tetradentate Secondary Amine. Synthesis and Molecular Structure of [Al(iso-Bu)]2[C10H20N4][Al(iso-Bu)3]2: Evidence of an Unusual Disproportionation of (iso-Bu)2AlH». Inorganica Chimica Acta 175 (2): 151-153. doi:10.1016/S0020-1693(00)84819-7.
  4. ↑ Eisch, J. J. (1981). Organometallic Syntheses 2. New York: Academic Press. ISBN 0-12-234950-4.
  5. ↑ m. Scherer, Georgia; Gonzalez, Jordan; Wonilowicz, Laura G.; Garg, Neil K. (2023). «Synthesis of a Furoindoline Scaffold via an Interrupted Fischer Indolization». Organic Syntheses 100: 304-326. doi:10.15227/orgsyn.100.0304.
  6. ↑ Webb, Damien; Jamison, Timothy F. (20 de enero de 2012). «Diisobutylaluminum Hydride Reductions Revitalized: A Fast, Robust, and Selective Continuous Flow System for Aldehyde Synthesis». Organic Letters 14 (2): 568-571. ISSN 1523-7060. PMID 22206502. doi:10.1021/ol2031872.
  7. ↑ Ziegler, K.; Martin, H.; Krupp, F. (1960). «Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtrialkyle und Dialkyl-Aluminiumhydride aus Aluminiumisobutyl-Verbindungen». Justus Liebigs Annalen der Chemie 629 (1): 14-19. doi:10.1002/jlac.19606290103.
  8. ↑ Thermo Fisher Scientific, Regulatory Affairs (3 de enero de 2005). «Safety Data Sheet Diisobutylaluminum hydride». Thermo Fisher Scientific. Consultado el 9 de octubre de 2023.

Enlaces externos

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