Teorema de Ehrenfest

El teorema de Ehrenfest es un teorema empleado en mecánica cuántica que relaciona la derivada temporal del valor esperado de un operador hermítico con el valor esperado del conmutador de tal operador con el hamiltoniano.

El teorema fue enunciado en 1927 por el físico austriaco Paul Ehrenfest (1880–1933).

Sea A un operador lineal, H el operador hamiltoniano del sistema y ${\displaystyle \Psi }$ una función de onda, se tiene entonces que:

${\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle A\rangle =-{\frac {i}{\hbar }}\langle [A,H]\rangle }$

siendo ${\displaystyle \langle A\rangle =\langle \Psi |A|\Psi \rangle \qquad \langle [A,H]\rangle =\langle \Psi |[A,H]\Psi \rangle \qquad [A,H]=AH-HA}$

En caso de que A dependa del tiempo la expresión queda:

${\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle A\rangle =-{\frac {i}{\hbar }}\langle [A,H]\rangle +\left\langle {\frac {\partial A}{\partial t}}\right\rangle }$.

A veces A no depende explícitamente del tiempo. En este caso el último término resulta nulo.

Sea A un operador lineal, la derivada temporal de su valor esperado será:

${\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle \Psi |A\Psi \rangle ={\frac {d}{dt}}\int _{\mathbb {R} ^{3}}\Psi ^{*}A\Psi d^{3}\mathbf {r} =\int _{\mathbb {R} ^{3}}{\frac {\partial \Psi ^{*}}{\partial t}}A\Psi d^{3}\mathbf {r} +\int _{\mathbb {R} ^{3}}\Psi ^{*}A{\frac {\partial \Psi }{\partial t}}d^{3}\mathbf {r} +\int _{\mathbb {R} ^{3}}\Psi ^{*}{\frac {\partial A}{\partial t}}\Psi d^{3}\mathbf {r} =\left\langle {\frac {\partial \Psi }{\partial t}}|A\Psi \right\rangle +\left\langle \Psi |A{\frac {\partial \Psi }{\partial t}}\right\rangle +\left\langle \Psi |{\frac {\partial A}{\partial t}}\Psi \right\rangle }$

Dado que la función de ondas cumple la ecuación de Schrödinger se tiene que:

${\displaystyle i\hbar {\frac {\partial \Psi }{\partial t}}=H\Psi }$

Sustituyendo la derivada temporal por la acción del operador hamiltoniano y empleando la hermiticidad de este último tenemos que:

${\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle \Psi |A\Psi \rangle -\left\langle \Psi |{\frac {\partial A}{\partial t}}\Psi \right\rangle =\left\langle {\frac {\partial \Psi }{\partial t}}|A\Psi \right\rangle +\left\langle \Psi |A{\frac {\partial \Psi }{\partial t}}\right\rangle ={\frac {i}{\hbar }}\langle H\Psi |A\Psi \rangle -{\frac {i}{\hbar }}\langle \Psi |AH\Psi \rangle =-{\frac {i}{\hbar }}\langle \Psi |[A,H]\Psi \rangle }$

O expresado en forma más compacta:

${\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle A\rangle =-{\frac {i}{\hbar }}\langle [A,H]\rangle +\left\langle {\frac {\partial A}{\partial t}}\right\rangle }$

• Paul und Tatjana Ehrenfest: Begriffliche Grundlagen der statistischen Auffassung in der Mechanik. In: Enzyklopädie der Mathematischen Wissenschaften. 1909, 1911 (online (enlace roto disponible en Internet Archive; véase el historial, la primera versión y la última).).
• Paul Ehrenfest: Welche Züge der Lichtquantenhypothese spielen in der Theorie der Wärmestrahlung eine wesentliche Rolle? In: Annalen der Physik. Serie 4, Band 36, Nr. 11, 1911, S. 91–118.