Solfidrile

Gruppo solfidrile

Il solfidrile[1][2] (sulfidrile è diffuso come termine, ma è solo un calco dell'inglese sulfhydryl) è un gruppo funzionale monovalente di formula −SH, analogo all'ossidrile −OH (isoelettronico di valenza). È detto anche gruppo tiolico, o solfanile (IUPAC).[3] Per lo più in passato, come prefisso, è stato detto "mercapto-".[4] Il nome "solfidrile" del gruppo −SH è analogo al nome "ossidrile" per il gruppo isoelettronico di valenza −OH.

Nel solfidrile si ha che la differenza di elettronegatività tra S e H (Δχ = 0,38) è molto più piccola di quella tra O e H nell'ossidrile (Δχ = 1,24) e di conseguenza il legame S–H è molto meno polare e parecchio più debole di quello O–H (366 kJ/mol in MeSH contro 440 kJ/mol in MeOH).[5] Di conseguenza, una reazione tipica del solfidrile nei mercaptani è la facile ossidazione a radicale solfidrile R–S•, che poi dimerizza facilmente a dare dialchildisolfuri R–S–S–R, contenenti il gruppo (−S−S−), detto ponte disolfuro.

La formazione di ponti disolfuro garantisce la stabilità della struttura proteica, come ad esempio nell'insulina.

Rappresentazione formale della formazione di un ponte disolfuro per ossidazione di due gruppi tiolici

In ambito inorganico il gruppo −SH è presente negli idrosolfuri metallici M(SH)n, come in quelli di potassio (KSH[6]) o calcio (Ca(SH)2[7]), ma per lo più come anione idrogenosolfuro SH−, ed anche in ambito organometallico, come ligando in complessi metallici.[8]

In ambito organico è il gruppo che caratterizza i tioalcoli R–SH (detti anche tioli o, tradizionalmente, mercaptani), i tiofenoli Ar–SH, gli acidi tiocarbossilici RCO–SH;[9] da notare che il cambio di OH con SH rende tutti e tre questi tioderivati acidi alquanto più forti dei corrispondenti alcoli, fenoli e acidi carbossilici; il motivo principale è l'indebolimento, già menzionato sopra, del legame con l'atomo di idrogeno nel passaggio da O−H a S−H,[10] ed è lo stesso che causa l'aumento di forza acida in H2S rispetto a H2O e nella serie degli idracidi degli alogeni (HF<<HCl<HBr<HI), e questo nonostante la diminuzione di polarità del legame X−H.[11]

Il gruppo SH è presente inoltre negli amminoacidi essenziali cisteina e omocisteina, per cui si ritrova in molte proteine che li contengono.[12]

Note

  1. ↑ Solfidrile > significato - Dizionario italiano De Mauro, su Internazionale. URL consultato il 12 giugno 2022.
  2. ↑ Olivetti Media Communication-Enrico Olivetti, Definizione di solfidrile - Dizionario Italiano Olivetti, su www.dizionario-italiano.it. URL consultato il 1º agosto 2026.
  3. ↑ thiol group (CHEBI:29917), su www.ebi.ac.uk. URL consultato il 17 luglio 2025.
  4. ↑ Mercapto- - Significato ed etimologia - Vocabolario, su Treccani. URL consultato il 17 luglio 2025.
  5. ↑ Y.-R. Luo e J.-P. Cheng, Bond Dissociation Energies, in CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, 2017.
  6. ↑ (EN) Donald C. Dittmer, Potassium Hydrogen Sulfide, John Wiley & Sons, Ltd, 2001, DOI:10.1002/047084289X.rp227, ISBN 978-0-470-84289-8.
  7. ↑ (EN) PubChem, Calcium hydrosulfide, su pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. URL consultato il 1º agosto 2026.
  8. ↑ (EN) Michael D. Pluth e Zachary J. Tonzetich, Hydrosulfide complexes of the transition elements: diverse roles in bioinorganic, cluster, coordination, and organometallic chemistry, in Chemical Society Reviews, vol. 49, n. 12, 2020, pp. 4070–4134, DOI:10.1039/C9CS00570F. URL consultato il 1º agosto 2026.
  9. ↑ R. J. W. Cremlyn, An introduction to organosulfur chemistry, Wiley, 1996, p. 13, ISBN 978-0-471-95512-2.
  10. ↑ (EN) Sarvan Kumar, Why Thiols (RSH) Are Stronger Acids Than Alcohols (ROH), su Sarvan sir- Chemistry For All, 6 ottobre 2025. URL consultato il 1º agosto 2026.
  11. ↑ N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth-Heinemann, 1997, pp. 48-52, ISBN 0-7506-3365-4.
  12. ↑ John T Brosnan e Margaret E Brosnan, The Sulfur-Containing Amino Acids: An Overview12, in The Journal of Nutrition, vol. 136, n. 6, 1º giugno 2006, pp. 1636S–1640S, DOI:10.1093/jn/136.6.1636S. URL consultato il 1º agosto 2026.

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